(一)世界热塑性弹性体发展现状,船用护舷
近几年来,国外发达国家和船用护舷区苯乙烯类TPE产品市场成熟,需求增长稳定,国内外新品种开发主要集中在茂金属合金、医疗用无毒透明产品等方面.如国外最新开发的新型茂金属聚合物聚苯弹性体(PSE),其中苯乙烯含量达到80%,PSE与聚乙烯(PE)形成了两相连续分布的共混合金,这种合金既具有强度又具有韧性,成为力学性能优异的韧性材料.
美国Teknor Apex公司开发用于医疗管用的MP1508L1和MP1871-R配混料,属于结合氢化异戊二烯橡胶的TPS产品,替代传统胶乳和塑料填充管,具有更好的透明度和加工性能.
(二)全球对热塑性弹性体船用气囊需求分析
国外TPE已步入发展成熟期,2003年全球TPE消费量约为180万t左右,增长率为6.5%,预计未来几年全球将保持年均6%左右增长速度,2006年全球TPE需求量将达到一船用气囊215万t左右,目前TPE消费结构中TPS约占44%、TPO占31%、TPU占9.5%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%左右.苯乙烯类TPE仍居用量之首,但是所占份额呈下滑趋势,随着TPO进入汽车、和医疗市场,替代传统的热固性橡胶和聚氯乙烯材料等,TPO市场份额将不断扩大,消费量快速增长.财经资讯
英国AMI谘询公司最新报告预测橡胶护舷不同品种热塑性弹性体在欧洲市场的发展前景.报告中称,至2008年,欧洲热塑性弹性体(TPE)市场需求将以年4%的速度继续增长.研究称,中/西欧船用护舷区2003年TPE市场已超过40万t,预计2008年将达到50万t.SBS目前是需求最大的热塑性弹性体,未来需求将不断下降.SEBS将作为橡胶护舷种特种聚合物使用,其需求将以年6.5%增速增长,不仅用于替代SBS使用,还用于工业及日用等软接触面场合,以及用作防护用途的气囊盖板等.
根据中国能源信息网报道,世界热塑性弹性体预计到2011年仍将继续维持增长趋势世界热塑性弹性体预计到2011年仍将继续维持增长趋势,预计未来几年还将以6.4%的速度增长,2011年需求量将达到350万吨.市场值增速预计为7.8%/年达到137亿美元,因为应用范围越来越广,加上持续的高能源价格将提高热塑性弹性体的生产成本.
未来5年TPE中热塑性硫化橡胶的需求增速最为强劲,年均增速将达到10.5%,到2013年该市场需求将达到38.9万吨/年;热塑性聚烯烃的需求将以年均6.6%的速度增长,到2013年该市场需求将达到85万吨/年;年均增速排名第三和第四的是共聚多酯弹性体和热塑性聚氨酯,分别达到6.3%和6.1%;而占据TPE市场最大份额的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)的需求增速最慢,尽管如此,SBC仍将保持需求第一的位置,到2013年全球SBC市场需求将达到200万吨/年,接近于所有TPE需求的一半.
与热塑性弹性体迅速发展形成鲜明对比的是,橡胶和塑料的全球发展速度已渐渐进入停滞状态,目前橡胶和塑料的年增长率仅1%和2.4%.可以看出,热塑性弹性体的发展前景十分看好.
(三)国外热塑性弹性体技术进展
动态硫化聚烯烃热塑性弹性(TPV)开发生产是TPE发展中的里程碑,TPV成为TPE世界中增长最快船用气囊品种,近年来年均增长率约为15%左右,主要是在低比例的热塑性塑料基体混入高比例橡胶中,再与硫化剂橡胶护舷起混炼的同时使弹性体发生化学交联,形成大量橡胶微粒分散到少量塑料基体中,所以TPV的强度、弹性、耐热性、抗压缩永久性显著提高,热塑性、耐化学性及加橡胶护舷稳定性橡胶气囊明显改善.由于其加工方法和性能最贴近硫化橡胶,因此大量替代汽车用橡胶制品.代表性产品为AES公司生产的系列品种SantoPrene(EPDM/PP-TPV)和Geolast( NBR/ PP-TPV),目前Satoprene系列产品日新月异,国外著名高档轿车多选用其制备车用橡胶件.另外国外知名的EDPM公司都先后推出有自己特点的TPV产品,船用气囊 充气内模,船用护舷,如日本三井化学公司的 Milastomer等.
反应器直接制备TPE.国外近年来反应器直接制备热塑性聚烯烃发展迅速,市场需求量快速增长,预计欧美船用护舷区未来年均需求增长率将达到15%左右,船用护舷,亚洲国家需求增长率要略低橡胶护舷些,船用护舷,由于反应器直接制备TPE是在聚合反应过程中得到,省去合成橡胶粉碎和共混挤出过程,采用乙烯替代EPDM,故生产成本低.如 巴塞尔公司采用特种催化剂在聚合阶段制备软聚合物,船用护舷,用反应器直接制备TPE,大大降低产品成本;埃克森美孚公司开发新型反应器制得s-TPE(柔性聚烯径)结合茂金属技术,达到硬度和抗冲击船用气囊平衡.目前欧美国家已经开始使用反应器直接制备热塑性聚烯烃逐渐替代混合型热塑聚烯烃.
茂金属催化剂合成TPE.20世纪90年代茂金属催化体系用于橡胶工业化生产,成为合成橡胶最突出进展之一,茂金属催化乙丙橡胶与传统乙丙橡胶相比,产物的相对分子量分布窄;产品纯净、颜色透亮、聚会结构均匀;尤其是通过改变茂金属结构可以准确船用护舷调节乙烯、丙烯和二烯烃的组成,在很大范围内调控聚合物的微观结构,从而合成具有新型链结构的、不同用途船用气囊产品,近年来国外发展迅速,自1997年开始工业化生产以来,目前全球茂金属催化乙丙橡胶产能达到20万吨/年以上.我国橡胶气囊开始茂金属乙丙橡胶研究和中试生产.茂金属催化合成的氢化丁腈橡胶价格比传统方法合成要低很多;这些茂金属合成橡胶性能特殊,以此为基础合成TPE具有更好性能,近年来国外许多新型高性能TPE结合茂金属技术,如杜邦公司、陶氏化学等合作开发TPE复合物和合金新技术,以茂金属聚烯烃弹性体为基础,并在全球范围内推广新一代复配技术,应用该技术的热塑性弹性体可以承受较高温度,并具有较高熔体强度、良好加工性能及较佳的终端产品使用性能.埃克森美孚公司利用茂金属催化剂和新型溶液聚合工艺生产出丙烯橡胶护舷乙烯专用Vistamaxx系列TPE,有希望从非常柔软织物和薄膜到高硬度TPE的广泛应用.
提高TPE的力学性能热特性,船用护舷,或使其具有导电性和阻燃性等新功能方法通常是在TPE中添加无机或有机填充剂,近年来填充剂达到纳米级,粉末分散的纳米复合TPE材料引人注目,橡胶护舷 开着装备着这样轮胎的车,因为纳米填充剂可以大幅度增加表面积和减少粒子间的距离,可以产生许多意想不到的新功能,对纳米复合TPE主要影响因素有:填充剂的粒径和形状、聚合物与填充剂的界面粘合强度、填充剂的分散状态等,通过纳米复合材料和动态硫化技术相结合,可以开发出更高更新性能的TPE.随着近年来人们对电子射线的认识越来越深入,电子束辐射技术已经成为高分子材料改性的强有力技术手段,利用电子射线生产TPE正在成为热点,通过电子射线、辐射线交联等后硫化手段提高TPE性能值得国内业界高度重视.TPE除汽车、电子电气和建筑工业应用外,在医疗领域替代热固性橡胶加工制品,更清洁卫生,成为未来发展趋势.
(四)国外热塑性弹性体技术发展趋势
21世纪是环保世纪,是资源再生利用的时代.作为最具环保型的TPE来说,船用护舷,客观上已迎来橡胶护舷大发展的新纪元.由于TPE的生产再利用和使用后的资源再生性都强,而且又节能,作为一种新材料已成为社会各界关注的焦点.事实上,凡是对耐热性要求不严的橡胶制品,都有可能逐步为TPE所取代,除目前已进入的制鞋、汽车、建筑、胶粘剂方面外,在电子通讯、医疗卫生等领域的应用前途橡胶气囊非常广阔.
当今,TPE正瞄准向着高新技术的方向发展,其生产使用技术早已成为全世界研发的重点.除茂金属催化的TPO、加氢的SBS和SIS、环氧化TPE等已经产业化之外,离聚体TPE、液晶性TPE等橡胶气囊已进入工业化实用阶段,砜化TPE、含三嗪TPE等现已取得重大进展.DDE与PolyOne公司正在研发以茂金属为基础的烯烃新材料,Zeon与AES公司合作开发耐高温TPX,苏威工程聚合物与TRS公司一起提供更适用于汽车用的TPV,橡胶气囊 由最初的双孔、三孔伸缩缝到板式伸缩装置,GLS与BASF公司研制开发软触摸应用的TPE及与其结合的硬基材.近年来,尤其是生物分解性TPE已成为攻关的热门话题,世界各国几乎年年都有新的报道.例如1992年的聚(bm羟基烷醇酯),1994年的聚醚型热塑性聚氨酯,1995年的1,船用护舷,5二烷基酮和己内酯共聚物、聚(Lm交酯)m嵌段m聚异丁烯m嵌段m聚(Lm交酯),1997年的乙烯丙烯酸共聚物和环氧化天然橡胶的混合物、含有淀粉的聚氨酯,等等.
TPE今后的开发方向是:①茂金属催化的新TPE;②电子射线、放射线后交联的高性能TPE;③异种材料复合成型以及发泡成型技术;④TPE混合物的再生活化技术;⑤配方设计技术;⑥用TPE作增溶剂制出新的聚合物混合体一现代炼金术(Alchemy)等.归根结底,这些高新技术要能生产出高新技术材料和产品,TPE才具有强大的生命力和广阔的发展前途.
(五)国际热塑性弹性体主要生产商
国际上SBS/SEBS Compound生产企业有美国AES、美国吉力士GLS、德国kraiburg公司、荷兰帝斯曼DSM,美国GE化学则以PPO改性SEBS生产软质PPO,实现了94UL-V0.
美国AES公司是EXXON MOBILE全资子公司,于80年代推出Santoprene(中文"山都平")品牌TPE-V(PP/EPDM),其中8000系列为应用铂催化剂硫化体系而成,具有白色、免干燥等特点;另一船用气囊Vyram(中文"百韧")品牌,也为TPE-V(PP/EPDM),属于半硫化TPE-V,美特公司TPE-V 100系列和它类似.另AES公司还推出了Geolast品牌TPE-V(PP/NBR).今天,AES已成为全世界工程用TPEs的领导者,橡胶护舷 凡是对耐热性要求不严的橡胶制品,船用护舷,年营业额超过3亿美元,每年并以两位数字成长中.
美国GLS公司总部位于美国以伊力诺伊州,成立25年来,一直是业内创新热塑弹性体(TPE)技术的先导者,在业界引领着从化学粘合重叠模塑TPE到最柔软和最清晰的品种.GLS的高性能TPE复合材料和合金系列包括以热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性聚氨酯(TPU)和酯醚共聚弹性体(COPE)为基础的复合材料,以及其他专门配制的复合材料.这些复合材料应用范围包括消费品、医疗器材、家用器皿、五金器具、电子设备和婴儿保育用品,以及家用电器、船用气囊人防护用品、草坪和庭园工具以及工业器材等.GLS于2005年1月在苏州建厂,全名为吉力士热塑混合材料(苏州)公司,在2008年被POLYONE公司收购.
德国kraiburg公司(中文"克莱伯格")为老牌的TPE-S生产商,主要生产以氢化苯乙烯嵌段共聚物(HSBC)为基材船用气囊热塑性弹性体生产商.公司在美国、中国(苏州)、马来西亚分别设立了工厂.过去三年公司销售增长橡胶护舷25%,达到1亿欧元,生产能力逐年在提高.
荷兰帝斯曼DSM公司生产的TPE-V(PP/EPDM)主要有2船用气囊系列,3000和4000系列,船用护舷,3000为半硫化,4000为全硫化.公司于2006年4月启用位于中国江苏省江阴市的新工程塑料共混厂.
台湾HOTAI和泰公司是一家专业生产高性能热可塑性弹性体的公司.主要生产优能胶是一种适用于许多产业且非常环保的产品,可以取代塑料与橡胶原料.应用范围广,如:医疗器材、运动用品、汽车零件、与电线电缆等产业,船用护舷,衡水桥梁伸缩缝,衡水伸缩缝,桥梁伸缩缝,以及水管填充物、塑料管接头、与一般使用的软管.公司产品通过欧盟FDA,WEEE,RoHS 认证和日
2024-11-26 07:33
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